honghao

我有一个有机酸样品要分析，非常不易溶，要么pH低于1才能溶，要么就要用小苏打、氢氧化钠或三乙胺才能将它们溶了。而用小苏打受CO2的影响，有很多倒峰，用氢氧化钠或三乙胺，其用量不好控制易过量（样品碱性下分解）。这些问题一直困扰着我，想了很多办法，也发了不少求助都没有满意的解决。
     后来无意中我用其它产品的流动相溶了一下，没想到我晃了几下，样品竟溶了一部分，到后来完全溶了。于是开始分析流动相的体系，其它没什么区别，就只是缓冲液中用了磷酸氢二铵。于是我马上对流动相做改动，将以前一直用的磷酸氢二钠换了。没想到竟然也行，溶解性很好。接着又把另一个也换了，效果也同样显著。
    由于看到样品一下子溶了，心里比较高兴就松了口气，没去多想，也没有去做验证。就片面的认为其溶解性与不同盐性质有关。于是就发帖上来想和大家讨论一下这种现象。在QQ上与施老师（恐龙）和色谱博客网（www.sepublog.com)的色友们的一起讨论，对此施老师提出了一些问题与见解。于是我就一一进行实验验证。经过施老师的指导，多次实验。证明了我当时的认识是错误的，样品的溶解性与盐的性质没有关系，而是与pH有关。以前在同等pH值下不溶，是因为我是在有机相与水相混后调的pH值。自从听取了大家的意见我把水相调到一定的pH，然后再混合有机相，这样样品都能溶解了。同时我还发现，其中的一种酸，其上一步产品也是一种酸，也是要做中控检测的，我用的都是同一种流动相。而通过这次我发现了其中存在的问题那就是其产品要pH大于5.6才能溶，中间产品pH要不低于6.6才能溶（没仔细测，只是大体范围，pH7以上没试因为其结构在碱性易分解）。
      以前由于没有做详细的对比实验，片面的就认为是不同盐所造成的，真是给大家造成误导了，通过次让我感受到pH值在液相色谱分析中起着至关重的作用，一旦掌握不好，就易出现问题。同时做为一名实验人员一定要遇事多去想想，多去做做，实验是说明一切的。
同时再次感谢施老师耐心的指导。





   

honghao

大家来分析一下，为什么磷酸氢二铵能起这么大的作用？以往也用过磷酸二氢铵就没这样的效果。

honghao

这一类的样品是不是属于离子性样品啊？我如果用目前的流动相体系测的话，PH控制在多少最好呢？因为我查不到这些样品的PKa值。我现在一直都 是调到7.0测，觉得还可以。

恐龙

我习惯不用磷酸氢二铵，大多用Na盐和K盐。你的结果给了我很大的启发，有类似结构的样品都可采用这种方法试试，至于什么原因，不好猜测。

honghao

哪有什么方法可以测出它们的PKa值呢？因为现在从文献上不查不到。

kity28

可以用电位滴定测定.做曲线.

honghao

引用:

原帖由 kity28 于 2008-5-4 07:45 发表
可以用电位滴定测定.做曲线.

电位滴，怎么滴呢？是不是应该用非水滴定？我已好几年不接触化学分析了，现在什么也记不得了

香巴尼幽客

引用:

原帖由 honghao 于 2008-5-4 12:38 发表

电位滴，怎么滴呢？是不是应该用非水滴定？我已好几年不接触化学分析了，现在什么也记不得了

大一的时候貌似学过。。。

amian

知道楼主是谁了，哈哈

honghao

[quote]原帖由 amian 于 2008-5-5 20:10 发表
知道楼主是谁了，哈哈
我也知道你是谁了。

amian

http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080504/1247373/

连错别字都一起搬过起了

[ 本帖最后由 amian 于 2008-5-6 05:19 编辑 ]

honghao

引用:

原帖由 amian 于 2008-5-6 05:16 发表
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080504/1247373/

连错别字都一起搬过起了

这个不是我本人啊！这人侵权了！这是他转的我的帖！我最早是5月3号在这里发的，他5月4号才转过去的。

cleaning

面姐，凌晨5点多你还不睡觉？

amian

引用:

原帖由 honghao 于 2008-5-6 08:11 发表


这个不是我本人啊！这人侵权了！这是他转的我的帖！我最早是5月3号在这里发的，他5月4号才转过去的。

那人转你的贴还号称是“我的记录”－－完全变成他的了，你去维权了没有？

honghao

当然得去了！我在他的帖子后面跟帖质问他了，并说明了出处与作者
现在再去看已看不到了，被 删 了！

amian

引用:

原帖由 honghao 于 2008-5-6 12:28 发表
当然得去了！我在他的帖子后面跟帖质问他了，并说明了出处与作者
现在再去看已看不到了，被 删 了！

那还不行，你还得重新再发一次，用你自己的id，然后注明sepublog，嘻嘻，再申请加个精华！
快去！！！
我支持你！

honghao

经过施老师的指导，多次实验。证明了样品的溶解性与盐的性质没有关系，而是与PH有关。以前在同等PH值下不溶，是因为我是在有机相与不相混后调的PH值。自从听取了大家的意见我把水相调到一定的PH，然后再混合有机相，这样样品都能溶解了。
  以前由于没有做详细的对比实验，片面的就认为是不同盐所造成的真是造成误导了
同时再次感谢施老师耐心的指导

kity28

很感谢楼主提供了详细的经验.学习了.

pfizer2001

我在国外论坛看到，流动相一定要在水中调PH,因为有机相和水相混合以后不能用玻璃甘共电极来测量得用PET电极。
还有一个问题，一些必须加离子对试剂的强极性化合物分离是否也可以用磷酸氢二胺呢？讨论一下！